余氯的测定
一、测定方法
DPD分光光度法HACH余氯仪测定
二、方法依据
《生活饮用水卫生规范》(2001)
HACH余氯仪测定仪说明书
三、测定范围
1. 适用于经氯化消毒后的生活饮用水及其水源水中游离余氯和各种形态的化合余氯的测定。
2. 最低检测质量为0.1μg，若取10mL水样测定，最低检测质量浓度为0.01mg/L。
3. 高浓度的一氯胺对游离余氯的测定有干扰，可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺控制反应以除去干扰。氧化锰的干扰可通过做水样空白扣除。铬酸盐的干扰可用硫代乙酰胺排除。
四、测定原理
DPD与水中游离余氯迅速反应而产生红色。在碘化物催化下，一氯胺也能与DPD反应显色。在加入DPD试剂前加入碘化物时，一部分三氯胺与游离余氯一起显色，通过变换试剂的加入顺序可测得三氯胺的浓度。
五、试剂
1. 碘化钾晶体。
2. 碘化钾溶液（5g/L）：称取0.50g碘化钾（KI），溶于新煮沸放冷的纯水中，并稀释至100mL，储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。
3、磷酸盐缓冲溶液（pH:6.5）：称取24g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），46g无水磷酸二氢钾（KH2PO4），0.8g乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）和0.02g氯化汞(HgCl2)。依次溶解于纯水中稀释至1000mL。
注：HgCl2可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离余氯测定造成的干扰。HgCl2剧毒使用时切勿入口或接触皮肤和手指。
4、N，N-二乙基对苯二胺（DPD）溶液（1g/L）：称取1.0g盐酸N，N-二乙基对苯二胺[H2N.C6H4.N(C2H5)2.2HCl]，或1.5g硫酸N，N-二乙基对苯二胺[H2N.C6H4.N(C2H5)2.H2SO4.5H2O]，溶解于含8mL硫酸溶液（1+3）和0.2g Na2EDTA的无氯纯水中，并稀释至1000mL储存于棕色瓶中，在冷暗处保存。
注：DPD溶液不稳定，一次配制不宜过多，储存中如溶液颜色变深或褪色，应重新配制。
5、亚砷酸钾溶液（5.0g/L）:称取5.0g亚砷酸钾(KAsO2)溶于纯水中,并稀释至1000mL。
6、硫代乙酰胺溶液（2.5g/L）:称取0.25g硫代乙酰胺(CH2CSNH2),溶于100mL纯水中。
注：硫代乙酰胺是可疑致癌物切勿接触皮肤或吸入。
7、无需氯水：在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精溶液，使水中总余氯浓度约为0.5mg/L。加热煮沸除氯。冷却后备用。
注：使用前可加入碘化钾用本作业指导书检验其总余氯。
8、氯标准储备溶液[ρCl2]=1000μg/mL]：称取0.8910g优级纯高锰酸钾(KMnO4)，用纯水溶解并稀释至1000mL。
9、氯标准使用溶液[ρCl2]=1μg/mL]：称取10.0mL氯标准储备溶液，加纯水稀释至100mL。混匀后取1.00mL 再稀释至100mL。
六、仪器设备
1. 分光光度计
2. 具塞比色管，10mL
3．HACH便携式余氯测定仪
七、分析步骤
1. 标准曲线绘制：吸取0，0.1，0.5，2.0，4.0和8.0mL氯标准使用溶液置于6支10mL具塞比色管中，用无需氯水稀释至刻度。各加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液，0.5mLDPD溶液，混匀，于波长515nm，1cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度，记录吸光度，绘制标准曲线。
2. 吸取10mL水样置于10 mL比色管中，加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液，0.5mLDPD溶液，混匀，立即于515nm波长，1cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度，记录读数为A，同时测量样品空白值，在读数中扣除。
3. 继续向上述试管中加入一小粒碘化钾晶体（约0.1mg），混匀后，再测量吸光度，记录读数为B。
注：如果样品中二氯胺含量过高，可加入0.1mL新配制的碘化钾溶液（1g/L）。
4、再向上述试管加入碘化钾晶体（约0.1g），混匀，2min后，测量吸光度，记录读数为C。
5、另取两支10mL 比色管，取10mL水样于其中一支比色管中，然后加入一小粒碘化钾晶体（约0.1mL），混匀，于第二支比色管中加入0.5mL缓冲溶液和0.5mLDPD溶液，然后将此混合液倒入第一管中，混匀。测量吸光度，记录读数为N。
八、计算
游离余氯和各种氯胺，根据存在的情况计算
读数 不含三氯胺的水样 含三氯胺的水样
A 游离余氯 游离余氯
B-A 一氯胺 一氯胺
C-B 二氯胺 二氯胺+50%三氯胺
N ——— 游离余氯+50%三氯胺
2（N-A） ——— 三氯胺
C-N ——— 二氯胺
根据表中读数从标准曲线查出水样中游离余氯和各种化合余氯的含量
m
ρ（Cl2）= ———
V
式中：ρ（Cl2）一水样中余氯的质量浓度，mg/L；
m—从标准曲线上查得余氯的质量，μg；
V—水样体积，mL
精密度和准确度
5个实验室用本规范测定0.75及3.0mg/L余氯样品，相对标准偏差范围分别为2.5%~16.9%及1%~8.5%。以0.05mg/L作加标试验，平均回收率为97%~108%，加标质量浓度为0.3~0.5 mg/L。平均回收率为90%~103%；加标质量浓度为1.0~3.0mg/L时，平均回收率为94%~106%。
九、 水样在加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液，0.5mLDPD溶液，混匀后也可利用HACH便携式余氯仪进行测定，参见HACH便携式余氯仪操作说明书。
附《水质理化分析记录表》